Vor 24 Jahren wurden Experimente mit Tantalcarbenen durchgeführt, aus deren Ergebnissen die häufig zitierte Hypothese abgeleitet wurde, dass Metalle (außer Ruthenium) ihre maximale Oxidationsstufe aufweisen müssen, damit ihre Carbenderivate Olefinmetathesen auslösen können. Diese Hypothese berechtigt zu der Annahme, dass nur Molybdän- und Wolframcarbene mit hoher Oxidationsstufe wirksame Initiatoren sind. Sie legt auch nahe, dass die schon früher als Initiatoren für Olefinmetathesen und verwandte Reaktionen entdeckten Fischer-Wolframcarbene oxidiert werden müssen, bevor sie wirksam werden können. Die neueren Initiatoren sind als “wohldefiniert”, die älteren als “undefiniert” bezeichnet worden. Entspricht das den Fakten?

Experiments carried out 24 years ago with tantalum carbenes have led to the much cited hypothesis that metals (other than ruthenium) must be in their highest oxidation states for their carbene derivatives to initiate olefin metatheses. The hypothesis legitimizes the uniqueness of high-oxidation-state molybdenum and tungsten carbenes as effective initiators, and it means that the Fischer tungsten carbenes that even earlier were found to initiate olefin metatheses and related transformations must be oxidized before they can be effective. The newer initiators have been termed “well-defined”, the older “ill-defined”. But what does the evidence show?